氧化还原反应是中学化学学习的主线，也是高考必考的考点之一，从近几年高考试题的变化趋势来看，出现了一种难度较大以考查能力为主的新题型：求氧化产物和还原产物的物质的量比；给出陌生的物质，判断反应后的化合价或是否是氧化产物、还原产物等。尽管千变万化，但都离不开判断化合价的升降、电子的转移、电子数的守恒。

下面通过几个例题，谈谈电子守恒法在化学计算中的应用。

一 、省去中间过程，简化计算

例 1, 3.84g铜和一定质量的浓硝酸反应，当铜反应完时，共收集到标准状况时的气体2.24L，若把装有这些气体的集气瓶倒立在盛水的水槽中，需通入多少升标况下的氧气才能使集气瓶充满溶液?

解析：铜失电子数＝被还原的硝酸得的电子数＝氧化硝酸的还原产物ＮＯ，ＮＯ ２ 消耗的氧气得的电子数，省去中间计算，得铜失的电子数＝氧气得的电子数。

则ｎ 4（Ｏ ２ ）＝3.84ｇ÷64ｇ.mol －１ ×2×1／4

＝ 0.03mol

Ｖ（Ｏ ２ ）＝ 0.03mol×22.4Ｌ.mol －１ ＝0.672Ｌ

若用常规解法，应先求出 NO，NO ２ 的物质的量，再根据：

4 ＮＯ ２ ＋Ｏ ２ ＋2Ｈ ２ Ｏ＝4ＨＮＯ ３

4 ＮＯ＋3Ｏ ２ ＋2Ｈ ２ Ｏ＝4ＨＮＯ ３

计算出Ｏ ２ 的物质的量，并求出其体积，此方法运算量大，中间计算多且复杂，容易出错，用电子守恒法综合考虑，可省去中间的各步计算，使计算简化。

二 、在电解类题中的应用

例 2,用两支惰性电极插入500ｍＬＡｇＮＯ ３ 溶液中，通电电解，当电解液的ｐＨ从6.0变为3.0时（设电解时阴极没有Ｈ ２ 析出，且电解前后溶液体积不变），电极上应析出银的质量是（）。

A .27mg 　　B .54mg 　　C .108mg 　　D .216mg

解析：根据得失电子守恒写出电极反应式：

阴极： 4Ａｇ ＋ ＋4ｅ＝4Ａｇ

阳极： 2Ｈ ２ Ｏ－4ｅ＝Ｏ ２ ＋4Ｈ ＋

可知：Ａｇ ＋ ?Ｈ ＋

1 mol1mol 　　　ｘ 1×10 －３ ×0.5－1×10 －６ ×0.5 　　ｘ＝ 5×10 －４

则析出银的质量为 :

5 ×10 －４ mol×108ｇ.mol －１　＝ 5.4×10 －２ g＝54ｍｇ

三 、判断氧化产物或还原产物的化合价

例 3,24mL浓度为0.05mol.L －１ 的Ｎａ ２ ＳＯ ３ 溶液，恰好与20mL浓度为0.02mol.L －１ 的Ｋ ２ Ｃｒ ２ Ｏ ７ 溶液完全反应，则Ｃｒ元素在还原产物中的化合价为（）。

A .+6 　B .+3 　C .+2 　D .0

解析：反应中Ｃｒ元素的化合价变化为 2×（6－ｘ），S元素的化合价变化为6－4＝2。

2 0×10 －３ ×0.02×2×（6－ｘ）＝24×10 －３ ×0.05×2

ｘ＝ 3

答案： B。

四 、在产物不确定类题中的应用

例 4,10gＦｅ－Ｍｇ合金溶解在一定量的某浓度的稀硝酸中，当金属完全反应后，收集到标况下4.48ＬＮＯ气体（设ＨＮＯ ３ 的还原产物只有ＮＯ）。在反应后的溶液中加入足量的ＮａＯＨ溶液，可得多少克沉淀?

解析：该反应中Ｆｅ的变价无法确定，用常规法得讨论计算。仔细审题后发现，Ｍｇ，Ｆｅ失电子数等于氮元素得电子数。

ｎ 失 ＝ｎ 得 ＝ 4.48Ｌ÷22.4Ｌ.mol －１ ×3

＝ 0.6mol

Ｆｅ，Ｍｇ失电子后的阳离子所带正电荷共为 0.6mol，它也等于沉淀该阳离子所需ＯＨ － 的物质的量。即ｎ（ＯＨ － ）＝0.6mol。

ｍ 沉淀 ＝ｍ 阳 +ｍ（ＯＨ － ）

＝ 10ｇ＋0.6mol×17ｇ.mol －１

＝ 20.2ｇ

得失电子守恒的规律是我们解氧化还原类题的一把钥匙，巧妙地运用电子守恒法可以快速准确地解决问题，提高我们多视角分析问题、解决问题的能力。